Guy de Lusignan est d'abord seigneur de Couhé, d'Archiac et de Cognac, succédant à son grand-oncle Guy de Lusignan (+1288). Il succède ensuite à son frère aîné Hugues XIII à sa mort en 1302 et contre le testament de ce dernier qui avait instituté leur soeur Yolande comme héritière.

Guy semble porter d'abord, a priori après la mort de Guy de Lusignan, seigneur de Cognac, les armes Lusignan au lambel. Il est également possible qu'il ait ensuite porté un burelé d'argent et de gueules, attesté par de multiples sources héraldiques mais sans attribution précise, avant d'adopter le burelé du chef de nom et d'armes en 1303.

Guy meurt sans héritier en 1308.